Isocyanaten

Isocyanaat de functionele groep -N = C = O, niet te verwarren met cyanaat functionele groep -O-C = N. Een organische verbinding die een isocyanaatgroep bevat wordt gezegd isocyanaat. Een isocyanaat kan eveneens meer dan één isocyanaatgroep bevat. De moleculen met twee isocyanaatgroepen bekend als diisocyanaten. De belangrijkste toepassing daarvan is de productie van polyurethaan door reactie met polyolen.


Synthese

De chemische reactie op industriële schaal voor de bereiding van isocyanaten is ontdekt door Hentschel in 1884 uit de reactie tussen een molecuul met een functionele groep amine en fosgeen. De reactie vervangt de aminogroep met de isocyanaatgroep.

R-NH2 + Cl2CO - & gt; R-N = C = O + 2 HCl

Gemeenschappelijke werkwijzen voor de synthese van isocyanaten in het laboratorium zijn:

  • De vervanging van fosgeen met derivaten meer gemakkelijk te hanteren, bijvoorbeeld difosgeen of trifosgeen.
  • De Hofmann herrangschikking van amiden voor de productie van cyclohexaan diisocyanaat.
  • De Curtius omlegging van acylaziden.
  • De Lossen-omlegging van zuren idrossamminici.


Chemie

De koolstof van de isocyanaatgroep een gedeeltelijke positieve lading, die zichtbaar met de formules resonantie, die gevoelig zijn voor nucleofiele aanval maakt.

R-N-C = O & lt; - & gt; R-N = C = O & lt; - & gt; R-N = C-O

De isocyanaatgroep reageert met de hydroxyl functionele groep om een ​​urethaan binding. Plaats een diisocyanaat te laten reageren met een polyol met twee of meer hydroxylgroepen vormt een lange-keten polymeer bekend als polyurethaan.

Een isocyanaatgroep reageert ook met de aminogroep op de ureumbinding te vormen. De reactie tussen een isocyanaat en een verbinding met twee of meer amino- groepen een langketenig polymeer genoemd polyurea.

De isocyanaatgroepen kunnen reageren met zichzelf of trimeren vormen cycliseren.

Joint compound

Meer dan 270 verschillende isocyanaten gesynthetiseerd tussen 1934 en 1949 echter slechts sommige hebben gevonden grootschalige toepassingen.

61,3% difenyl diisocyanaat, 34,1% tolueendiisocyanaat, hexamethyleendiisocyanaat en isoforondiisocyanaat 3,4% en de resterende 1,2%: De wereldmarkt voor diisocyanaten in 2000 werd als volgt geschat op 4,4 miljoen ton, uitgesplitst andere producten. Onder de andere staat met een monofunctioneel isocyanaat zogenaamde methylisocyanaat gebruikt bij de bereiding van pesticiden.

Gevaren en toxiciteit

Isocyanaten zijn irriterend voor de ogen en de huid. Contact met isocyanaten produceert sensibilisatie en astma. Uit het onderzoek van het metabolisme van bepaalde chemotherapeutische werd opgemerkt dat de meeste isocyanaten cytotoxisch en kan kankerverwekkend zijn.

Nitrosoureums, op grote schaal gebruikt op het gebied van hematologische maligniteiten en hersenen, kan gedeeltelijk afkomstig zijn van isocyanaten hun metabolisme. Bijvoorbeeld, carmustine genereert chloorethyl-isocyanaat en bleek vele sulfhydrylgroepen van eiwitten, met inbegrip van het DNA polymerase te remmen. Carmustine is een gif van glutathionreductase, NADPH + afhankelijke enzym dat geoxideerd glutathion vermindert en bijdraagt ​​aan intracellulaire verdediging tegen de aanval van vrije radicalen van zuurstof. Er zijn aanwijzingen dat naast rechtstreeks remming van het enzym, de chloorethyl-isocyanaat verkregen door het metabolisme ervan een soortgelijke actie.

(0)
(0)
Commentaren - 0
Geen reacties

Voeg een Commentaar

smile smile smile smile smile smile smile smile
smile smile smile smile smile smile smile smile
smile smile smile smile smile smile smile smile
smile smile smile smile
Tekens over: 3000
captcha